Pademoium(6)：再亲一会

。

“这题最关键的一步其实是第一步的Iodoization......也就是碘内酯化反应，即生成内酯A。你把A的结构写出来，这题就对了一大半。”

“你看题目给你的这个反应，条件很温和，产物的C-I键容易继续修饰，也有较好立T选择X。如果用Br2代替I2，许多时候反应效果就不太好，会有二溴代的非关环副产物。

内容未完，下一页继续阅读

“从A到B的箭头代表着酸催化的内酯的醇解。我在看的时候也犹豫过Boc[1]会不会在此强酸条件下脱保护了，但你看后半部分的信息，至少直到G，Bo上，所以确定不用考虑脱保护。

“接着往后看，B到C是弱碱催化的醇与酸酐的酯化反应，而C到D是elimination......消除反应，所以需要仔细考虑。I-与AcO-[2]是好的离去基团，在DBU[3]进攻的H需与离去基团反式共平面的条件下，C中仍有两个H满足要求。

“Boc是大位阻基团，从动力学上进攻Ha是不利的，但新生成的双键与N共轭，所以相b于进攻Hb离去AcO-的产物X，它在热力学上是有利的。因此，在85°C的条件下，应该生成热力学控制产物D。

“最后一步，Grignard试剂亲核进攻极X双键，低温提高了chemoselectivity......化学选择X，避免了酯羰基参与反应。而stereoselectivity，咳，立T选择X，是由位阻效应提供的。

本章未完，请点击下一页继续阅读！ 第3页 / 共8页